配位化合物是金属配合物，其中中心金属原子或金属离子与周围配体成键。给它命名时，先把方括号中的配位球与方括号外的反离子分开，再依次命名配体、金属及其氧化态。判断异构时，要看相同的总分子式是否可能因排列方式或成键方式不同而对应不同化合物。
学生搜索“配位化合物命名法和异构现象”时，通常想问的就是这两个问题：正确名称是什么？同一个化学式是否可能表示不止一种化合物？
配位化合物的形式是什么样的
在像 这样的化学式中，方括号内的部分就是配位球。这里，六个氨配体直接与钴成键。方括号外的三个氯离子是反离子，在这个写法中它们不是配体。
这种区分对命名很重要。配位球内的配体要作为配离子的一部分来命名。方括号外的离子则单独命名，就像其他离子化合物一样。
如何一步一步命名配位化合物
一种可靠的命名方法是：
- 先命名配体，再命名金属
- 在需要时使用特殊配体名称，例如 用 ammine， 用 aqua
- 对常见阴离子配体，在现代 IUPAC 命名中使用 chlorido、cyanido、hydroxido 等名称
- 用 di-、tri-、tetra- 等前缀表示各类配体的数目
- 按配体名称字母顺序排列，而不是按前缀排序
- 用罗马数字写出金属的氧化态
如果配离子是阴离子，金属名称通常要改成 形式。由于这类形式并不总能直接看出来，因此最好查标准名称，而不要凭感觉猜。
对于完整的配位化合物，先命名阳离子，再命名阴离子。如果配合物本身是阳离子，它的反阴离子写在后面。如果配合物本身是阴离子，则先写正离子的名称。
例题：
这个中性配合物是一个很好的例子，因为它同时体现了命名和几何异构。
先求铂的氧化态。氨是中性配体，而每个配位氯离子贡献 。
所以
现在命名配体。有两个 ammine 配体和两个 chlorido 配体。按字母顺序，ammine 在 chlorido 前面，因此基础名称是 diamminedichloridoplatinum(II)。
但这个化学式可以有两种不同的平面正方形排布方式：
- cis：两个 chlorido 配体相邻
- trans：两个 chlorido 配体相对
因此，这两个异构体分别是 cis-diamminedichloridoplatinum(II) 和 trans-diamminedichloridoplatinum(II)。
它们具有相同的化学式和相同的连接关系，但空间排布不同。这就是几何异构。这与常见名称 cisplatin 和 transplatin 背后的原理是一样的。
哪些异构类型最重要
几何异构
这是最常见的入门例子。在平面正方形和八面体配合物中，即使化学式相同，配体也可能占据不同的相对位置。常见标记是 cis 和 trans，在某些八面体情况下还有 fac 和 mer。
这种异构取决于几何构型。如果配合物的形状或配体排布不允许出现不同位置，那么 cis 和 trans 这样的名称就不适用。
光学异构
有些配位化合物可以形成一对不能重合的镜像结构，这就是光学异构体。它们具有相同的连接关系，通常也有相同的基本命名模式，但手性不同。
这类情况通常出现在某些八面体配合物中，尤其是当配体排列使配合物具有手性时。关键条件是手性：如果配合物具有镜面对称面或其他会消除手性的对称元素，就不会发生光学异构。
结构异构
结构异构体具有相同的总体组成，但“谁和谁相连”不同，或者位于配位球内外的粒子不同。
一个重要类型是连接异构，其中同一两可配体通过不同的给体原子与中心金属结合。另一类是电离异构，当组成允许时，某个配体与反离子可以互换位置。在这两种情况下，由于成键描述改变，名称也会随之改变。
常见错误
把所有氯都当成同一种情况处理
方括号外的氯离子命名为 chloride。方括号内配位的氯配体命名为 chlorido。把这两者混淆会导致名称错误。
用前缀来决定字母顺序
字母顺序依据的是配体名称，而不是 di-、tri- 或 tetra-。因此 ammine 按 a 排，而不是按 d 排。
忘记有些配体是中性的
和 是常见的中性配体。如果在计算氧化态时把它们当成带电粒子，算出的金属氧化数就会出错。
以为所有含重复配体的配合物都有 cis/trans 异构
只有在几何构型和配体排布确实允许不同位置时才成立。仅凭化学式本身还不够。
配位化合物会出现在哪些地方
这个主题贯穿于配位化学、过渡金属化学、定性分析、催化以及生物无机化学。即使你以后不专门研究这些方向，掌握命名规则也能帮助你正确读懂化学式，并避免忽略两个化合物其实是不同异构体这一点。
它还训练一种很有用的习惯：不要把化学式只看成原子的列表。在配位化学中，位置、电荷和成键方式都很重要。
试着做一道类似的命名题
试着命名 。先把配位球和反离子分开。然后计算钴的氧化态，并判断哪个氯是配体、哪些氯在方括号外。通常做完这一题后，你就会真正理解方括号表示法。